После окончания университета Ксения прошла стажировку в английской адвокатской конторе, а с 1998 года работала юристом в Москве. Несмотря на удачно складывающуюся юридическую карьеру, Алфёрова решила резко изменить свою судьбу и поступила в Школу-студию МХАТ.
В 2001 году Ксения Алфёрова вышла замуж за Егора Бероева («Турецкий гамбит», «Казароза»). С того же 2001 года она начала сниматься в кино. Первая же роль в сериале «Московские окна» принесла Алфёровой популярность. В 2003 году молодая актриса приняла участие в британском кинопроекте «The Petersburg-Cannes Express» («Экспресс Петербург-Канны»). В том же 2003 году на отечественных телевизионных экранах появился криминальный детектив «Вкус убийства», в котором Ксения Алфёрова сыграла главную роль. В 2005 году Ксения снялась в крупном отечественном блокбастере «Зеркальные войны: Отражение первое». Продюсеры картины возлагали на её кассовый успех большие надежды, но при бюджете в $10 000 000 «Зеркальные войны» смогли собрать лишь $1 685 787. Следующей киноработой актрисы стала роль в телевизионном сериале «Золотые парни», вышедшем в 2005 году. Позднее фильмография Ксении пополнилась ролями ещё в двух сериалах: «Погоня за ангелом» и «Капкан».
В 2007 году Алфёрова сыграла в новогодней комедии «Дед Мороз поневоле» вместе со своим мужем Егором Бероевым. В 2009 актриса приняла участие в украинском проекте «Окна» режиссёра Баты Недича.
