Павел Майков родился 15 октября 1975 года в подмосковном городе Мытищи. Его семья принадлежит к древнему дворянскому роду, берущему начало от дьяка великих князей Андрея Майка. Известными представителями генеалогического древа Павла являются православный святой Нил Сорский, поэты Василий и Аполлон Майковы, художник Николай Майков и многие другие деятели культуры. Мать актера Анна унаследовала от предков склонность к творческой деятельности и стала художницей, в то время как профессия отца Сергея Сергутина была более прозаичной – водитель. Супруги расстались, когда мальчику едва исполнилось пять лет. Мать решила переехать в Киев и забрала сына с собой. Паша поступил в школу, где, по его собственному признанию, особыми успехами похвастаться не мог. Анна хотела пробудить в нем любовь к искусству и творчеству. С этой целью она отвела мальчика в музыкальную школу. На протяжении нескольких лет Павел обучался игре на скрипке и фортепиано, однако, как позднее признавался сам актер, ни то, ни другое его особенно не прельщало. Круг интересов мальчика ограничивался по большей части уличными забавами и школьными проделками. Порой неугомонное поведение приводило Павла к угрозе исключения из школы.
Окончив в 1992 году старший класс, Майков вместе с матерью вернулся в Москву. Он планировал поступать в Театральный институт имени Бориса Щукина. В глазах самоуверенного юноши это выглядело столь элементарной задачей, что он не прикладывал особых усилий к подготовке и, переоценив себя, с треском провалил вступительные экзамены. Разумеется, неудача больно ударила по его самолюбию и надломила уверенность в собственных силах. Вскоре Павел принял решение повторить попытку. Предварительно он устроился на работу в передвижной кукольный театр, которым руководил Александр Кипнис. Именно Кипнис стал первым наставником Майкова и помогал ему с подготовкой к поступлению в ГИТИС. Однако вторая попытка также завершилась неудачей. Тогда целеустремленный Павел пошел на подготовительные курсы при МХАТе и устроился в театральную студию Натальи Ганыш «Зеркало», где имел возможность практиковаться в сценической игре. В результате третья попытка увенчалась успехом. Майков стал студентом актерского факультета Государственного института театрального искусства, мастерская Павла Хомского.
Театральная деятельность Павла началась с дипломной работы – мюзикла «Два веронца». После окончания ГИТИСа актер присоединился к труппе театра «Сфера», где работал на протяжении года. Кинематографический дебют Майкова состоялся еще в студенческую пору в корейской ленте «Наемник Иван». Своей первой работой на съемочной площадке Павел был очень недоволен. Позднее он снимался в массовке исторической мелодрамы Никиты Михалкова «Сибирский цирюльник» и сыграл следователя в сериале Тиграна Кеосаяна «Мужская работа». Действительно громкий успех и всероссийскую известность Павел обрел в 2002 году. Его пригласили в гангстерскую сагу режиссера-дебютанта Алексея Сидорова «Бригада». Майков исполнил роль Виктора Пчелкина по прозвищу «Пчела». Сериал породил осуждение критиков за излишнюю романтизацию бандитизма, но, несмотря на это, мгновенно завоевал любовь зрителей и получил статус культового. Павел Майков и другие исполнители ведущих ролей стали всенародными кумирами и примерами для подражания среди молодежи.